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近二十年我國(guó)自主研發(fā)的高溫耐蝕船用醫(yī)用等鈦合金種類與應(yīng)用現(xiàn)狀

發(fā)布時(shí)間: 2023-06-11 07:10:01    瀏覽次數(shù):

鈦合金具有密度低、比強(qiáng)度高、耐腐蝕、熱強(qiáng)性好、無磁以及生物相容性好等優(yōu)良特性,已被廣泛應(yīng)用于航空、航天、艦船、化工、冶金及生物醫(yī)用等領(lǐng)域。根據(jù)合金本身特性及應(yīng)用狀況的不同,鈦合金可分為高強(qiáng)鈦合金、損傷容限鈦合金、高溫鈦合金、低溫鈦合金、耐蝕船用鈦合金、低成本鈦合金、醫(yī)用鈦合金等幾大類。中國(guó)鈦工業(yè)經(jīng)過60年的發(fā)展已取得舉世矚目的成績(jī),海綿鈦和鈦加工材產(chǎn)量都已居于世界前列,并形成了完整的研發(fā)與生產(chǎn)體系。

鈦板

近二十年,我國(guó)開發(fā)成功的新型鈦合金超過30種,本工作將對(duì)主要的新型鈦合金研發(fā)現(xiàn)狀與進(jìn)展進(jìn)行介紹。

1、高強(qiáng)及損傷容限鈦合金

高強(qiáng)及損傷容限鈦合金最初主要是針對(duì)航空飛行器的應(yīng)用而研發(fā)的。20世紀(jì)60年代以來,航空飛行器除向高速、高機(jī)動(dòng)的方向發(fā)展,高可靠性和長(zhǎng)壽命成為其越來越重要的發(fā)展方向,飛機(jī)的設(shè)計(jì)準(zhǔn)則從早期的疲勞安全壽命設(shè)計(jì)發(fā)展到現(xiàn)今的耐久性/損傷容限設(shè)計(jì)[1,2]。這種變化對(duì)材料的損傷容限性提出更高要求,因此飛機(jī)構(gòu)件的選材必須在強(qiáng)度、塑性基礎(chǔ)上,綜合考慮斷裂韌度、抗疲勞性能、比強(qiáng)度、壽命期成本等多方面性能。在這種需求的推動(dòng)下,具有高斷裂韌度、高強(qiáng)度、低裂紋擴(kuò)展速率的高強(qiáng)及高損傷容限性鈦合金越來越受到重視[3]。國(guó)內(nèi)自主研發(fā)并獲得應(yīng)用的高強(qiáng)及損傷容限鈦合金主要有高強(qiáng)高韌損傷容限TC21合金、中強(qiáng)高韌損傷容限TC4-DT合金、超高強(qiáng)Ti-1300合金、超高強(qiáng)Ti-26合金四種,同時(shí)也研制出高強(qiáng)Ti-B20和TB10合金,高強(qiáng)韌BTi-6554合金、超高強(qiáng)Ti-7333合金等。

1.1 高強(qiáng)鈦合金Ti-1300

Ti-1300合金是一種高強(qiáng)結(jié)構(gòu)鈦合金,為Ti-Al-Mo-V-Cr-Zr系。合金具有性能可調(diào)范圍寬、強(qiáng)塑性及強(qiáng)韌性匹配優(yōu)良的特點(diǎn),用于結(jié)構(gòu)件時(shí)強(qiáng)度可達(dá)1300MPa[4]。

高強(qiáng)鈦合金通常指室溫強(qiáng)度大于1000MPa的鈦合金,主要用于飛行器及先進(jìn)裝備的結(jié)構(gòu)件。Ti-1023和BT-22鈦合金是目前應(yīng)用最多的商業(yè)高強(qiáng)鈦合金,一般在1000~1200MPa的強(qiáng)度水平,斷裂韌度大多在45~60MPa·m1/2之間使用,很難進(jìn)一步提高其強(qiáng)韌性匹配[5~8]。然而,航空飛行器的發(fā)展對(duì)高強(qiáng)結(jié)構(gòu)鈦合金的韌性、疲勞性能及淬透性提出了更高的要求,最近幾年,國(guó)外對(duì)適于飛行器結(jié)構(gòu)件具有更高強(qiáng)度級(jí)別的高強(qiáng)結(jié)構(gòu)鈦合金的研究非常重視。其代表性的合金是美國(guó)TIMET公司開發(fā)出的Ti-5553(Ti-5Al-5Mo-5V-3Cr-0.4Fe)和俄羅斯VSMPO公司開發(fā)的Ti-55531(Ti-5Al-5Mo-5V-3Cr-1Zr)合金[9~11]。Ti-1300合金應(yīng)用目標(biāo)同Ti-5553合金近似。該合金以高強(qiáng)結(jié)構(gòu)件為應(yīng)用目標(biāo)時(shí),一般在合金的β相變點(diǎn)以下進(jìn)行固溶+時(shí)效(STA)處理,以保證合金的強(qiáng)塑性匹配[12,13]。然而,出于提高結(jié)構(gòu)服役可靠性和壽命的需要,也開發(fā)出β退火后緩慢冷卻+時(shí)效(BASCA)熱處理,該狀態(tài)強(qiáng)度略低但具有更高的損傷容限特性[14]。這兩種狀態(tài)下的典型組織如圖1所示。表1中列出的是Ti-1300鈦合金不同規(guī)格棒材熱處理后的性能,經(jīng)不同熱處理后,合金的性能有較大的調(diào)整范圍,為合金在不同領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。目前,該合金已經(jīng)成功應(yīng)用。大規(guī)格棒材用于彈體結(jié)構(gòu)件,小規(guī)格棒材用于彈簧及緊固件[15]。

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1.2 損傷容限鈦合金

目前較為典型的損傷容限鈦合金有兩種,一種是高強(qiáng)高韌損傷容限鈦合金TC21,一種是中強(qiáng)高韌損傷容限鈦合金TC4-DT。

TC21合金是我國(guó)研制的第一個(gè)高強(qiáng)高韌損傷容限鈦合金[16],其名義成分為Ti-6Al-2Sn-2Zr-2.5Mo-2Nb-1.5Cr-xSi。合金室溫強(qiáng)度可達(dá)1100MPa以上,斷裂韌度不低于70MPa·m1/2[17],強(qiáng)度、斷裂韌度、裂紋擴(kuò)展抗力、熱穩(wěn)定性的綜合匹配方面不低于Ti-1023合金,與美國(guó)的Ti-62222S合金相當(dāng)甚至更優(yōu)。該合金經(jīng)過“十五”、“十一五”期間的研究,已在飛機(jī)上獲得應(yīng)用,成為新型戰(zhàn)機(jī)的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)材料。目前,可生產(chǎn)最大直徑為φ450mm的TC21鈦合金棒材。棒材典型室溫力學(xué)性能為Rm≥1100MPa,Rp0.2≥950MPa,A5≥8%,Z≥20%,KIC≥70MPa·m1/2,da/dN≤2×10-5mm/cycle。合金一般使用狀態(tài)的組織為網(wǎng)籃狀或三態(tài)組織。

TC21合金采用準(zhǔn)β鍛造技術(shù)[18]、近β鍛造技術(shù),以獲得網(wǎng)籃組織或三態(tài)組織,實(shí)現(xiàn)高的斷裂韌度及低的裂紋擴(kuò)展速率,即達(dá)到控制組織滿足損傷容限的目的。目前有學(xué)者在進(jìn)行TC21合金新的成形技術(shù)的研究,如昝林等[19]研究合金的激光成形工藝,趙文娟等[20]研究合金的超塑性成形等。

TC4-DT合金是在TC4ELI合金基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,其性能與Ti-6Al-4VELI相當(dāng)[21~23]。該合金具有中等強(qiáng)度(Rm≥825MPa)、高斷裂韌度(KIC≥90MPa·m1/2)、高損傷容限和長(zhǎng)疲勞壽命等綜合性能匹配的特點(diǎn)。和其他中等強(qiáng)度鈦合金相比,在強(qiáng)度、塑性水平相當(dāng)?shù)臈l件下,TC4-DT具有相當(dāng)高的斷裂韌度和抗疲勞裂紋擴(kuò)展能力,已是我國(guó)新型飛機(jī)的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)材料。TC4-DT的合金成分范圍比美國(guó)的Ti-6A1-4VELI控制更嚴(yán)格,具體為Al6.0~6.35,V3.6~4.4,F(xiàn)e≤0.25,C≤0.05,O≤0.13,N≤0.03,H≤0.0125,Ti余量。目前TC4-DT鈦合金已批量化生產(chǎn),試生產(chǎn)的最大棒材直徑為φ650mm。不同規(guī)格棒材的性能穩(wěn)定(表2)。熱處理后的典型微觀組織見圖2,為β轉(zhuǎn)+等軸α組織,保證合金具有良好的綜合性能。同時(shí),也研制出40~80mm厚、2500mm寬的寬幅厚板和1~10mm厚、1500mm寬的薄板,合金的板材的性能達(dá)到相應(yīng)的技術(shù)指標(biāo)要求。

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2、高溫鈦合金

高溫鈦合金是隨著航空發(fā)動(dòng)機(jī)的需求而發(fā)展的,隨著發(fā)動(dòng)機(jī)性能的提升,要求鈦合金的服役溫度更高。20世紀(jì)50年代最早用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的Ti-6A1-4V合金服役溫度一般不超過350℃。目前,代表常規(guī)高溫鈦合金發(fā)展最高水平的合金分別是英國(guó)的IMI834、美國(guó)的Ti-1100及俄羅斯的BT36,其最高使用溫度最可達(dá)到600℃[24~27]。高溫鈦合金不但具有良好的高溫強(qiáng)度,還應(yīng)具備優(yōu)異的高溫蠕變、持久、疲勞等綜合性能以滿足先進(jìn)航空發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)材料的需求。近二十年來,國(guó)內(nèi)自主研發(fā)的高溫鈦合金主要有550℃用Ti55,Ti633G,Ti53311S,600℃用的Ti60合金[28~33]、Ti600合金[34~36]及TG6合金[37]等。

我國(guó)高溫鈦合金的研制采取的是仿制、改造+創(chuàng)新的方式。Ti-633G是我國(guó)首次自主研發(fā)的添加稀土元素的550℃高溫鈦合金。合金中加入稀土元素Gd,其活性高,熔煉過程內(nèi)氧化形成彌散分布的富Gd第二相,細(xì)化鑄錠的晶粒尺寸,改善合金的熱加工性,并提高了合金的熱穩(wěn)定性。Ti55合金中添加的稀土元素Nd起到類似的作用。下面主要介紹Ti60和Ti600鈦合金。另外,TG6合金是在IMI834合金基礎(chǔ)上,研制出的一種新型高溫合金,由該合金制備出的模鍛件具有良好的力學(xué)性能。

2.1 Ti60鈦合金

Ti60鈦合金是自20世紀(jì)90年代末開始研制的一種近α型600℃高溫鈦合金,是在Ti55合金的基礎(chǔ)上進(jìn)行成分優(yōu)化而來的,其名義成分為Ti-6Al-2Zr-4.8Sn-1Mo-0.35Si-0.85Nd。隨著研究深入,獲悉元素Nd形成的稀土氧化物分布會(huì)降低合金的疲勞等使用性能。為了解決這個(gè)問題,該合金的成分不斷調(diào)整,吸收IMI834等高溫鈦合金設(shè)計(jì)理念后,其最終確定的名義成分為Ti-5.8Al-3.5Zr-4.0Sn-0.4Mo-1.0Ta-0.4Nb-0.4Si-0.06C。目前,該合金已進(jìn)入工程化階段,制備出直徑300mm大規(guī)格棒材,表3為該合金的主要力學(xué)性能。

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2.2 Ti600鈦合金

Ti600合金是在“九五”期間開始研制的600℃高溫鈦合金。合金以美國(guó)的Ti-1100為基礎(chǔ)合金,使用一般認(rèn)為對(duì)鈦合金有害的元素Y提高合金的高溫性能,尤其是蠕變性能。測(cè)試結(jié)果表明,在760℃條件下,Ti600合金的熱疲勞壽命超過Ti6242合金30%,超過IMI834合金20%。該合金制備的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)氣閥已提交給國(guó)外某公司用于新型跑車發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)。合金的優(yōu)化改進(jìn)仍在進(jìn)行[38],合金鑄態(tài)組織經(jīng)熱等靜壓處理后也具備較好的性能(表4)。

3、阻燃鈦合金

常規(guī)鈦合金作為航空發(fā)動(dòng)機(jī)材料使用時(shí),在一定條件下可能會(huì)發(fā)生快速氧化燃燒,引發(fā)“鈦火”故障,從而造成重大事故。為了解決這個(gè)問題并滿足高推重比航空發(fā)動(dòng)機(jī)的需要,各國(guó)開展了高溫阻燃鈦合金的研制。美、俄等國(guó)從20世紀(jì)70年代就積極開展鈦燃燒問題的研究,并先后研制成功各自的阻燃鈦合金。美國(guó)研發(fā)的AlloyC(Ti-35V-15Cr)是 一種高穩(wěn)定化的β鈦合金,該合金具有良好的阻燃性能和力學(xué)性能,已在F119發(fā)動(dòng)機(jī)中得到實(shí)際應(yīng)用[39]。俄羅斯研發(fā)的Ti-Cu-Al系阻燃鈦合金B(yǎng)TT-1和BTT-3仍處于實(shí)驗(yàn)室階段。英國(guó)研制的Ti-25V-15Cr-2Al-xC阻燃合金已處于工程化研制階段。

我國(guó)研制的Ti40阻燃鈦合金的名義成分為Ti-25V-15Cr-0.2Si,國(guó)標(biāo)中命名為TB12。Ti40鈦合金經(jīng)過十余年的研究,已取得一系列成果[40~44],掌握了高質(zhì)量鑄錠制備、大規(guī)格鑄錠開坯、大規(guī)格棒材鍛造、環(huán)材軋制等關(guān)鍵技術(shù),制備出大規(guī)格棒材和環(huán)件。采用摩擦點(diǎn)燃實(shí)驗(yàn)方法測(cè)試表明,Ti40合金在具有良好阻燃性能[45](圖3)的同時(shí)具有優(yōu)良的力學(xué)性能(表5)。

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目前Ti40合金主要目標(biāo)是用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的壓氣機(jī)機(jī)匣,以后還將應(yīng)用于其他部位。

4、低溫鈦合金

發(fā)達(dá)國(guó)家早在20世紀(jì)60年代就著手研究低溫鈦合金,相繼研發(fā)了多種用途的低溫鈦合金。前蘇聯(lián)在低溫鈦合金研制應(yīng)用方面居世界領(lǐng)先水平,其早期研制的α鈦合金OT4,OT4-1,BT5-1KT和ПT-3BKT等已在航天火箭技術(shù)裝備中大量應(yīng)用。歐美國(guó)家也根據(jù)自身需求開發(fā)了低溫鈦合金材料,如Ti5Al-2.5SnELI,Ti6Al-4VELI和Ti-6Al-3Nb-2Zr合金等。近年來,日本研制了LT700(Ti-3Al-5Sn-1Mo-0.2Si)低溫鈦合金,用于制作液氫渦輪泵。

隨著我國(guó)航天技術(shù)的發(fā)展,航天液體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)正向著大推力、高可靠、可重復(fù)使用的方向發(fā)展。液體氫、氧作為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)是目前使用的最先進(jìn)無污染的動(dòng)力裝置。為提高發(fā)動(dòng)機(jī)推質(zhì)比,需選用質(zhì)量輕、比強(qiáng)度高的鈦合金制造發(fā)動(dòng)機(jī)構(gòu)件,國(guó)內(nèi)相繼采用鈦合金制作液氫貯箱等容器。CT20鈦合金是國(guó)內(nèi)目前唯一獲得應(yīng)用的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的低 溫鈦合金[46],-253℃性能較Ti-6Al-4VELI和Ti-5Al-2.5SnELI更好。

CT20合金是一種液氫管路系統(tǒng)用的低溫鈦合金。CT20鈦合金具有良好的加工性,易于加工制造管材,冷成形和焊接性能優(yōu)良。表6中列出了CT20鈦合金不同類型產(chǎn)品的室溫及低溫性能,20K下抗拉強(qiáng)度高達(dá)1100MPa以上,斷后伸長(zhǎng)率在10%以上。已成功研制出該合金的管材、餅、棒材和焊絲等產(chǎn)品,采用冷彎成形成功制備出CT20液氫管路用彎管并制成組件,在發(fā)動(dòng)機(jī)上得到了應(yīng)用。隨著后續(xù)氫氧火箭發(fā)動(dòng)機(jī)研制的不斷深入,對(duì)CT20合金管材提出更高的使用要求,學(xué)者們開展系統(tǒng)管路用小彎曲半徑(R=1D)彎管的熱推制成形工藝研究,解決等壁厚、小彎曲半徑CT20合金彎管的成形技術(shù),滿足氫氧火箭發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)液氫管路的需求。

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5、船用鈦合金

艦船及其設(shè)備需要長(zhǎng)期浸泡在海水和海洋大氣環(huán)境中,使用環(huán)境對(duì)合金提出耐腐蝕性能高、壽命長(zhǎng)、承載大、安全可靠等特殊要求,鈦及其合金的特性滿足艦船用材的各種要求,具備在艦船上應(yīng)用的諸多優(yōu)越性,被稱為“海洋金屬”。鈦及其合金在艦船上的主要應(yīng)用部位有:耐壓殼體、螺旋槳、管道系統(tǒng)、動(dòng)力裝置、聲納系統(tǒng)等部位。我國(guó)船用鈦合金工 業(yè)起步于20世紀(jì)60年代,經(jīng)過幾十年的發(fā)展,其研究、制造水平有很大提高,并初步形成船用鈦合金體系。目前已應(yīng)用的自主研制船用鈦合金牌號(hào)有:Ti31(635MPa級(jí))、Ti75(730MPa級(jí))、Ti631(785MPa級(jí))和Ti80(880MPa級(jí)),基本是在“七五”和“八五”期間研制成功的。近二十年中,研發(fā)的船用鈦合金主要包括Ti91,Ti70和Ti-B19等。

5.1 Ti91鈦合金

Ti91鈦合金是在20世紀(jì)90年代開始研制的一種新型中強(qiáng)透聲近α型鈦合金。該合金具有中等強(qiáng)度、高塑性、良好的透聲性能、冷成形性能、可焊性及耐海水腐蝕等性能的良好匹配。Ti91合金的綜合性能(表7)明顯優(yōu)于等強(qiáng)度合金TC1和TA5。該合金最大的特點(diǎn)是:聲學(xué)性能優(yōu)良,1~4mm板材厚度的透聲系數(shù)大于96%,適于艦船聲納導(dǎo)流罩等聲學(xué)探測(cè)系統(tǒng)應(yīng)用。

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5.2 Ti-B19合金

Ti-B19合金是在“九五”期間設(shè)計(jì)研制的一種新型高強(qiáng)高韌耐蝕近β鈦合金。該合金具有較高的強(qiáng)度、良好的塑性、較高的斷裂韌度、可焊性及耐海水腐蝕、沖刷腐蝕和應(yīng)力腐蝕等綜合性能[47,48]。

Ti-B19合金主要技術(shù)性能要求如下:

(1)力學(xué)性能(時(shí)效狀態(tài)下):Rm≤1250MPa,Rp0.2≥1150MPa,A5≥6%,KIC≥70MPa·m1/2

(2)耐海水腐蝕性能:在60℃海水中,均勻腐蝕率≥0.0001mm/a;10m/s流速下,沖刷腐蝕速率≤0.003mm/a;KISCC/KIC≥0.8。

(3)合金可焊性良好:焊接系數(shù)≥0.8(20mm厚度以下,焊后熱處理)。

(4)Ti-B19合金具有良好的加工性,可生產(chǎn)各種規(guī)格的棒、板、絲、餅等,并且焊接性能、工藝性能良好。已鍛制出性能達(dá)標(biāo)的φ230mm×110mm餅材、φ10mm/φ230mm×2000mm筒體、φ410mm/φ230mm×560mm模擬體(圖4)和φ320mm×250mm堵頭。

6、耐蝕鈦合金

鈦合金在大多數(shù)介質(zhì)中都具有良好的耐蝕性,專用耐蝕鈦合金主要是針對(duì)特殊介質(zhì)要求而開發(fā)的。國(guó)內(nèi)耐蝕鈦合金多為仿制。自20世紀(jì)70年代開始,我國(guó)成功仿制Ti-15Mo,Ti-32Mo,Ti-15Mo-0.2Pd,Ti-2Ni,T-0.2Pd,Ti-0.3Mo-0.8Ni,Ti-0.05Ni-0.05Ru等合金,其中Ti-0.3Mo-0.8Ni和T-0.2Pd鈦合金已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。為提供更高效、潔凈的能源,發(fā)展核電是大勢(shì)所趨,但核乏燃料對(duì)人體具有很強(qiáng)輻射作用,嚴(yán)重影響人體健康,如何處理核乏燃料是重要的關(guān)鍵技術(shù)問題。

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Ti35鈦合金是針對(duì)核乏燃料后處理環(huán)境設(shè)計(jì)、開發(fā)成功的一種α型耐沸騰硝酸腐蝕鈦合金。Ti35鈦合金沖擊韌度可達(dá)250J/cm2,并具有良好的冷加工工藝性能,板材彎曲角可達(dá)到140°以上(D=3t)(圖5),其擴(kuò)口、壓扁性能(圖6)與純鈦相當(dāng)。目前,已經(jīng)展開Ti35合金的工程化研究,掌握Ti35鈦合金板、棒、管、絲、鍛件及專用焊絲的制備技術(shù)。小批量生產(chǎn)該合金的管、板、鍛件等,用于中試規(guī)模的核乏燃料后處理裝備,初步建立Ti35合金加工、驗(yàn)收工藝標(biāo)準(zhǔn)體系。

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工業(yè)規(guī)模制備的Ti35鈦合金及其焊接件在核乏燃料模擬溶解液中顯示出優(yōu)良的抗應(yīng)力腐蝕性能、縫隙腐蝕性能和很強(qiáng)的氧化膜再生能力,均勻腐蝕速率<0.1mm/a,顯示出比高純奧氏體不銹鋼更好的耐蝕性和適應(yīng)性。在核乏燃料后處理工程中具有廣闊的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。目前,Ti35合金已設(shè)計(jì)應(yīng)用到我國(guó)核乏燃料后處理工程關(guān)鍵設(shè)備中。另外,該合金在核廢料的儲(chǔ)存器,與高溫硝酸接觸的各種設(shè)備,包括硝酸生產(chǎn)、濃縮、回收等相關(guān)的加熱器、蒸發(fā)器、濃縮器以及閥門泵、風(fēng)機(jī)等。該合金還可在高溫鉻酸、二氧化氯、氯化物的還原酸中應(yīng)用。

7、醫(yī)用鈦合金

鈦合金由于密度小、比強(qiáng)度高、彈性模量低、耐腐蝕以及優(yōu)良的生物相容性和加工成形性,是較理想的外科植入物用功能結(jié)構(gòu)材料。純鈦、Ti-3Al-12.5V、Ti-6Al-4V鈦合金屬于第一代醫(yī)用鈦合金。

到20世紀(jì)90年代中期,瑞士和德國(guó)先后開發(fā)出第二代以Nb,F(xiàn)e替代V的α+β型兩相醫(yī)用鈦合金Ti-6Al-7Nb和Ti-5Al-2.5Fe,被列入國(guó)際生物材料標(biāo)準(zhǔn),并開始在臨床應(yīng)用。近10年來,多元系亞穩(wěn)β型合金已成為第三代醫(yī)用鈦合金的主要研究開發(fā)方向。截至目前,世界各國(guó)開發(fā)成功的新型介穩(wěn)β型鈦主要包括美國(guó)開發(fā)的Ti-3Nb-3Zr,TMZF,Ti-35Nb-5Ta-7Zr,Ti-15Mo等,日本開發(fā)的Ti-15Mo-5Zr-3Al,Ti-29Nb-13Ta-5Zr等,德國(guó)開發(fā)的Ti-30Ta等[49~51]。

國(guó)內(nèi)有代表性的亞穩(wěn)β型鈦合金主要有新型低模量鈦合金TLM及Ti2448(Ti-24-Nb-4Zr-7.6Sn)合金等[52~55]。

TLM鈦合金是在2005年研發(fā)成功的一種低模量醫(yī)用亞穩(wěn)β鈦合金,其名義成分為Ti3Zr2Sn3Mo25Nb。TLM合金在室溫下的屈服強(qiáng)度在340~748MPa之間,抗拉強(qiáng)度為645~1270MPa,斷面收縮率為6%~39%,彈性模量最低達(dá)到38GPa。經(jīng)過時(shí)效處理使亞穩(wěn)β相部分分解,合金產(chǎn)生時(shí)效強(qiáng)化,并達(dá)到較好的強(qiáng)度、塑性與低模量化匹配。目前,采用TLM鈦合金制備出血管支架等多種醫(yī)用植入體產(chǎn)品。

8、低成本鈦合金

高價(jià)格一直是限制鈦合金大量應(yīng)用的最大障礙,降低鈦合金成本成為當(dāng)前鈦合金研究領(lǐng)域最受關(guān)注的重點(diǎn)之一。目前,世界上開發(fā)低成本鈦合金的工作以美國(guó)和日本為首,已有Ti62S,TIMETAL-LCB,KSTi-19,DAT52F,SP700,TIX-80,TIX-90等。

國(guó)內(nèi)研制出的低成本鈦合金主要有Ti8LC,Ti12LC,Ti-5322等[56~58]。

8.1 Ti12LC鈦合金

采用廉價(jià)合金元素(如Fe)代替TC4(Ti-6Al-4V)中昂貴合金元素V,以降低合金原材料的成本,同時(shí)在熔煉過程中添加純鈦的殘廢料(如鈦削),以降低使用海綿鈦的用量,再次降低原材料的成本,這是設(shè)計(jì)Ti8LC和Ti12LC低成本合金的思路。采用煉鋼使用Fe-Mo中間合金及添加10%純鈦的切削料,通過真空兩次熔煉獲得Ti12LC合金的鑄錠,經(jīng)熱加工開坯獲得不同規(guī)格的材料。

Ti12LC鈦合金具有良好的熱加工性,容易獲得細(xì)小的等軸狀組織(圖7)。熱處理后具有較高的強(qiáng)度、塑性及疲勞性能的匹配。其典型室溫性能為Rm≥1100MPa,Rp0.2≥1000MPa,A5≥10%。目前已制備出Ti12LC鈦合金的自行車零部件(圖8)及航天固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)用的尾噴管。

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8.2 Ti-5322合金

Ti-5322合金是針對(duì)裝甲應(yīng)用開發(fā)的一種低成本高強(qiáng)度鈦合金(添加2%Fe代替昂貴合金元素V)。該合金比Ti-6Al-4V合金具有更優(yōu)的熱加工性,適于板材軋制,熱處理后強(qiáng)塑性匹配良好,其成本低于Ti-6Al-4V合金。Ti-5322合金δ10~40mm板材經(jīng)強(qiáng)化熱處理后室溫強(qiáng)度1050~1300MPa,伸長(zhǎng)率7%~14%(表8)。7.62mm穿燃彈及05mm 穿甲模擬彈的靶試結(jié)果表明,該合金板材的防護(hù)安全角小于28度,抗裝甲質(zhì)量防護(hù)系數(shù)大于1.9,明顯優(yōu)于Ti-6Al-4V合金。目前該合金已獲得應(yīng)用。

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9、結(jié)束語

我國(guó)鈦合金研制經(jīng)歷了從仿制到創(chuàng)新研制的歷程,一些新合金已批量化生產(chǎn),滿足國(guó)家工程的需求,獲得成功的應(yīng)用,但與鈦工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家相比仍有差距,尚不能滿足國(guó)家工程的需求。未來鈦合金材料的發(fā)展趨勢(shì)主要應(yīng)為以下8個(gè)方面。

(1)鈦的低成本化制備、加工技術(shù),包括海綿鈦生產(chǎn)、鈦合金材料設(shè)計(jì)及加工過程等的低成本化,這是鈦進(jìn)一步擴(kuò)大應(yīng)用的前提條件。

(2)大型優(yōu)質(zhì)鈦合金坯料制備技術(shù),包括新型電子束和等離子冷床爐熔煉技術(shù)。

(3)高效、短流程鈦合金加工技術(shù),包括單次冷床爐熔煉直接軋制技術(shù),鈦帶連續(xù)加工技術(shù)生產(chǎn)等。

(4)近凈成形技術(shù),包括3D打印、精密鑄造、精密模鍛、超塑成形/擴(kuò)散連接、噴射成形等。

(5)鈦的推廣應(yīng)用技術(shù),包括生物醫(yī)用鈦、汽車用鈦、建筑用鈦等。

(6)發(fā)展競(jìng)爭(zhēng)力更強(qiáng)的鈦合金,發(fā)展方向是高性能化、多功能化、低成本化、復(fù)合化。

(7)精簡(jiǎn)鈦合金牌號(hào),優(yōu)化鈦合金性能,要一材多用,形成骨干鈦合金體系。

(8)開發(fā)高效優(yōu)質(zhì)的生產(chǎn)工藝技術(shù)。

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