1、鎳鈦形狀記憶合金植入物的原理
鎳鈦形狀記憶合金(簡稱記憶合金)是具有形狀記憶特性的合金,其主要成分為鎳元素和鈦元素,1962 年誕生于美國海軍器械試驗(yàn)室[1]。其優(yōu)勢在于這種材料可以在較低溫度的狀態(tài)下進(jìn)行塑形,加工成所需形狀,當(dāng)產(chǎn)品加熱到一定的溫度后,便可恢復(fù)到加熱前的形狀。記憶合金在不同的溫度下呈現(xiàn)出兩種完全不同的晶體結(jié)構(gòu),即奧氏體和馬氏體。奧氏體出現(xiàn)的條件是在轉(zhuǎn)化溫度之上,此時(shí),合金的剛度較大,不易變形;與之相反,馬氏體出現(xiàn)的條件是在轉(zhuǎn)化溫度之下,此時(shí)合金的剛度很小,非常柔軟,可以塑形成任何形狀[1]。目前,由記憶合金材料制造的植入物在骨科中應(yīng)用十分廣泛[2-4],其較好的組織相容性及彈性,可適應(yīng)各種臨床需要。
2、記憶合金植入物在骨科中的應(yīng)用現(xiàn)狀
2.1 記憶合金環(huán)抱器的應(yīng)用
記憶合金環(huán)抱器在多發(fā)性肋骨骨折的治療中較為常用,在臨床案例中,多條肋骨骨折的情況屬于多發(fā)性肋骨骨折,這種胸部損傷較為嚴(yán)重,治療方式較為復(fù)雜,在各種胸部創(chuàng)傷中的比例能達(dá)到 10% ~ 26%。李俊[5] 在多發(fā)性肋骨骨折患者中選取 62 例作為研究對象,31 例應(yīng)用記憶合金環(huán)抱器內(nèi)固定手術(shù)進(jìn)行治療的觀察組與 31 例應(yīng)用內(nèi)固定手術(shù)以外的方法進(jìn)行治療的對照組的治療總有效率分別為 100%與74.19%(死亡 8 例),由此可見,觀察組在治療效果上具有一定的優(yōu)勢。張帆等[6] 對創(chuàng)傷性連枷胸患者 120 例進(jìn)行統(tǒng)計(jì)并觀察,其中 60 例保守治療,另外 60 例使用記憶合金環(huán)抱器進(jìn)行內(nèi)固定。治療后發(fā)現(xiàn),相對于保守治療患者,使用記憶合金環(huán)抱器患者的各項(xiàng)指標(biāo)恢復(fù)時(shí)間均較短,且明顯地促進(jìn)不正常心率的恢復(fù),炎性因子也更快地恢復(fù)到正常水平。不僅如此,患者的運(yùn)動(dòng)能力也在穩(wěn)定恢復(fù)中。由此可見,記憶合金環(huán)抱器具有優(yōu)異的組織相容性,在胸部創(chuàng)傷治療中較為實(shí)用。
另外,記憶合金環(huán)抱器在治療掌跖骨干骨折方面也發(fā)揮了其優(yōu)勢。梅海龍等[7] 對 65 例采用記憶合金環(huán)抱器治療掌跖骨干骨折的患者進(jìn)行分析,術(shù)后骨折全部愈合,未發(fā)現(xiàn)骨折、不愈合、延遲愈合、畸形愈合、出現(xiàn)炎癥等。
2.2 記憶合金聚髕器的應(yīng)用
髕骨骨折在臨床骨折中數(shù)量較多,大多因暴力撞擊導(dǎo)致,若得到及時(shí)有效的治療則可在短時(shí)間內(nèi)康復(fù),但是短時(shí)間內(nèi)若患者沒有得到有效的救治,會(huì)造成膝關(guān)節(jié)的永久性損傷并且不可逆,對患者的生活造成極大的影響,甚至終身殘疾。在臨床上,形狀記憶合金聚髕器治療髕骨粉碎性骨折的效果非常好,能顯著縮短患者恢復(fù)的時(shí)間,對膝關(guān)節(jié)功能的恢復(fù)也極為有益[8-10]。
黃詩浩和宋子華[11] 對接受治療的骨折患者進(jìn)行分析,25 例對照組患者手術(shù)中用張力帶鋼絲固定髕骨,25 例觀察組手術(shù)中用記憶合金聚髕器固定髕骨,結(jié)果顯示觀察組患者治療效果明顯比對照組患者優(yōu)異。申晟等[8] 對 63 例患者進(jìn)行研究,這些患者均為髕骨橫行骨折。29 例聚髕器組患者手術(shù)中使用切開復(fù)位記憶合金聚髕器固定髕骨,另外 34 例常規(guī)組患者手術(shù)中使用切開復(fù)位張力帶固定髕骨。兩組患者相比,使用聚髕器進(jìn)行內(nèi)固定的患者不僅手術(shù)所用時(shí)間短,安全性高,術(shù)后膝關(guān)節(jié)恢復(fù)的時(shí)間也相對更短,恢復(fù)更快。
2.3 記憶合金脊柱棒的應(yīng)用
在頸椎病的治療上,鎳鈦人工頸椎關(guān)節(jié)的應(yīng)用具有劃時(shí)代的意義。記憶合金棒經(jīng)過預(yù)彎,可以對病變的脊柱進(jìn)行矯正,在臨床上,矯正后可達(dá)到較好的效果。徐輝和王巖
[1]通過多種方式,證實(shí)了記憶合金棒治療脊柱側(cè)凸的有效性。記憶合金在脊柱外科的應(yīng)用與傳統(tǒng)的材料相比,在力學(xué)性能和耐磨性等方面具有更優(yōu)良的特性。在力學(xué)性能方面,其抗拉、抗扭、抗沖擊性能都優(yōu)于其他材料;在耐磨性能方面也表現(xiàn)突出,能減少微粒進(jìn)入人體對骨及軟組織造成的損傷。對于傳統(tǒng)骨科手術(shù)中困難系數(shù)較高的案例,都能提供較強(qiáng)、較有效的內(nèi)固定,且利于降低骨質(zhì)疏松率[12]。
2.4 其他
骨科植入物中用到記憶合金材料的產(chǎn)品除了文中提及的環(huán)抱器、聚髕器、脊柱棒以外,還有弓齒釘[13]、骸骨爪、腕舟骨內(nèi)固定叉、腕關(guān)節(jié)融合器等。產(chǎn)品主要應(yīng)用于肋骨、跖骨、髕骨等部位的骨折治療及脊柱的矯形。大量研究證明[14],記憶合金植入物的治療效果要明顯優(yōu)于傳統(tǒng)治療方式。
3、記憶合金植入物的相變溫度
由于鎳—鈦記憶合金的鎳、鈦含量測量的精確度不能達(dá)到保證形狀記憶或超彈性的要求,必須使用熱分析法或等效的彎曲—自由恢復(fù)法測量合金的相變溫度。
影響相變溫度的因素有很多,其中之一是退火溫度[15-17],且呈正相關(guān)關(guān)系,在一定的范圍內(nèi),退火溫度越高,相變溫度也會(huì)相應(yīng)升高。快速熱退火時(shí),合金析出相和晶粒尺寸的改變都會(huì)導(dǎo)致相變溫度的改變[18-20],由此可見,相變溫度的改變與沉積溫度和退火溫度息息相關(guān),有著密不可分的關(guān)系。相變溫度的另外一個(gè)十分重要的影響因素是成分。
記憶合金具有形狀記憶效應(yīng)和超彈性[21],選擇何種使用性能要根據(jù)實(shí)際使用環(huán)境。若想在室溫下具有超彈性,則需將 Af 點(diǎn)控制在 22 ~ 25℃以下;若想在人體內(nèi)具有超彈性,則需將 Af 點(diǎn)控制在 37℃以下。一般植入產(chǎn)品相變溫度低于 37℃,進(jìn)入人體后,會(huì)由于加熱發(fā)生馬氏體逆相變生成奧氏體,使產(chǎn)品具有超彈性。鎳鈦形狀記憶合金的 DSC曲線如圖 1 所示。
馬氏體—奧氏體逆相變終了溫度如何變化取決于退火溫度和退火時(shí)間的改變[22]。固溶溫度的升高加上時(shí)間的增加會(huì)造成 Mp 的溫度變化,表現(xiàn)為降低后又升高[23]。同樣能影響相變溫度的還有其冷卻速率,Ms 和 Mf 兩個(gè)指標(biāo)都隨之降低而越來越小,對冷卻速度的降低有助于 M→A 奧氏體相變溫度的提升[24]。
4、關(guān)鍵指標(biāo)對記憶合金植入物的影響
記憶合金生物相容性好[25-26],并具有超彈性的特性,加上其低磁性、抗磨損、耐腐蝕、耐疲勞的特性,其使用率越來越高。在市場上應(yīng)用的以二、三類醫(yī)療器械居多,大部分植入體內(nèi),并且屬于長期植入物。因此,其關(guān)鍵指標(biāo)顯得十分重要?;瘜W(xué)成分對金屬材料的各種性能尤為重要,相變溫度是決定產(chǎn)品發(fā)揮作用的關(guān)鍵要素,力學(xué)性能是產(chǎn)品性能的重中之重,任何一項(xiàng)不符合要求都將直接影響產(chǎn)品在體內(nèi)的使用效果,比如引起固定器松動(dòng)、固定器斷裂或髕骨爪松脫等現(xiàn)象,造成骨不愈合或畸形愈合。
5、記憶合金植入物的發(fā)展方向
合金如果要呈現(xiàn)形狀記憶功能,至少具有 10 種基本合金系。如果把所有的合金元素都考慮在內(nèi),則會(huì)有百種甚至更多。在市場上應(yīng)用最為廣泛,使用最頻繁的有 Ti 基合金、Cu 基合金及 Fe 基合金。記憶合金是目前形狀記憶合金中研究最全面的材料,其記憶性能相對其他材料優(yōu)勢顯著[27]。但由于 Ni 元素的存在,使得記憶合金的生物相容性受到一定影響,目前使用最多的是通過表面涂層的辦法對記憶合金的表面進(jìn)行改性,從而提高該材料的生物相容性??紫榇_等[28] 發(fā)現(xiàn)恒壓直流陽極氧化法能使材料表面的鎳元素含量明顯降低。朱姿虹[29] 研究了去合金化技術(shù)在表面改性方面的優(yōu)勢,其制備的無鎳層表現(xiàn)出良好的生物活性。另外,注入離子法、電泳沉積法[30]、磷酸鈣溶液浸泡、光電催化氧化法[31]、電拋光技術(shù)、微弧氧化[32] 等方法在表面改性方面均獲得了較好的效果。
表面改性也會(huì)改變其力學(xué)性能,主要表現(xiàn)為記憶合金的回復(fù)力,這也是記憶合金植入物性能的重要因素之一。汪愛媛等[33] 在試驗(yàn)中使用鈦鈮涂層鎳鈦記憶合金棒和無涂層鎳鈦記憶合金棒做對比,試驗(yàn)結(jié)果表明,對于無涂層鎳鈦記憶合金棒來說,溫度升高,回復(fù)力也隨之升高;棒直徑越大,回復(fù)力越大;預(yù)彎撓度越大,回復(fù)力越大。而在表面有涂層的鎳鈦合金棒中,6 mm 和 6.5 mm 棒力學(xué)性能比之前有所下降,7 mm 棒無明顯的變化。Peng 等[34] 發(fā)現(xiàn)通過孔隙和Ti2Ni 的協(xié)同作用可增強(qiáng)多孔鎳鈦形狀記憶合金復(fù)合材料的內(nèi)摩擦和比強(qiáng)度。
記憶合金材料彈性模量與人骨接近[35],其制成的骨科植入物使用率也越來越高。記憶合金植入物植入人體后可能引發(fā)鎳離子析出,具有毒性,通過表面改性[36] 等方法抑制鎳離子釋放,提高記憶合金產(chǎn)品的生物相容性將是未來發(fā)展的重點(diǎn)。另外,隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的高速發(fā)展,記憶合金若能結(jié)合虛擬現(xiàn)實(shí)技術(shù)及人工智能技術(shù),將在骨科得到更大程度的發(fā)展。
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[作者簡介] 李文嬌(1988-)女,碩士,中級工程師。研究方向:外科植入物。
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